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濕法脫硫引起的漿液惡化中毒的原因分析及處理措施

發表時間:2023-11-02 13:10

濕法脫硫中石灰石漿液化學成分非常復雜,要使系統持續穩定運行,漿液必須維持其良好的品質。當漿液品質惡化后,在原煙氣SO2總量不變時,即便增加CaCO3投入量,漿液PH值也常常會持續降低,脫硫率下降。此時雖然漿液中CaCO3含量很高,但漿液的脫硫效率及PH值仍然很低。漿液嚴重惡化后甚至會完全失去脫硫能力,同時還會造成脫硫副產物石膏的脫水困難,脫硫石膏中含大量的石灰石,使石灰石損耗及出口SO2含量增加,脫硫率下降達不到預期脫硫效果,污染環境,環保壓力增大;PH值降低,加劇吸收塔內部腐蝕。
   漿液中毒,有的同行稱之為“盲區”,國外的文獻上叫做“棕泥”現象。石灰石盲區和漿液中毒雖然均會造成PH值的持續降低,脫硫率的下降。兩者之間有緊密聯系仍有很大的差別,漿液中毒會造成石灰石盲區,造成石灰石盲區則不一定是漿液中毒引起。漿液中毒主要是進入漿液中的有害雜質引起,而石灰石盲區主要是工藝操作不當引起。
  一、石灰石盲區具體原因如下:
  1FGD進口SO2濃度突變引起石灰石盲區;
  基本機理:由于煙氣量或FGD進口原煙氣SO2濃度突變,造成吸收塔內反應加劇,CaCO3含量減少,PH值下降,此時若石灰石供漿流量自動投入為保證脫硫效率則自動增加石灰石供漿量以提高吸收塔的PH值,但由于反應加劇吸收塔漿液中的CaSO3?1/2H2O含量大量增加,若此時不增加氧量使CaSO3?1/2H2O迅速反應成CaSO4?2H2O,則由于CaSO3?1/2H2O可溶解性強先溶于水中,而CaCO3溶解較慢,過飽和后形成固體沉積,這種現象稱為“石灰石盲區”。
  2、吸收塔漿液密度高時沒有即時外排,漿液中的CaSO4?2H2O飽和會抑制CaCO3溶解反應;
  3、氧化不充分引起亞硫酸鹽致盲;
  4、石灰石活性不足,難以參與反應。
  二、漿液中毒的具體原因如下:
  1、電除塵后粉塵含量高或重金屬成分高,進入脫硫塔后為漿液捕集,并不斷積累。粉塵和重金屬的鹽或氧化物在酸性的漿液中水解,在吸收塔漿液內形成膠體或絮狀化合物,并吸附于石灰石顆粒表面,影響石灰石顆粒的溶解反應,導致石灰石漿液對PH值的調解無效;
  2、工藝水水質差,系統中的氯離子濃度高引起吸收塔漿液發生石灰石盲區。
  3、石灰石粉品質差,雜質含量高,在反應過程中帶入諸多有害雜質;
  4、鍋爐在運行過程中投油、燃燒不充分,未燃盡成份隨鍋爐尾部煙氣進入吸收塔,造成吸收塔漿液有機物含量增加;
  三、引起石灰石盲區和漿液中毒的原因分析:
  漿液品質的好壞主要體現在漿液的脫硫能力、氧化效果及腐蝕性等,主要通過對漿液和脫硫石膏進行化學分析來判斷。
  漿液分析指標主要有:漿液PH值、漿液密度、CL-F-SO32-Mg2+AL3+Fe3+Cu2+Mn2+SiO2COD;漿液中CL-F-含量高時漿液品質變差,腐蝕性增強,漿液中Cl-含量過高,產生共離子效應,抑制石灰石與亞硫酸的化學反應;AL3+Fe3+Cu2+Mn2+金屬離子含量高時,其水解產物或與F-結合生成的產物如形成氟化鋁絡合物,這種絡合物呈粘性的絮凝狀態,可吸附于石灰石表面抑制石灰石的離解;SiO2含量高時可形成硅酸或氟硅酸絡合物形成反應閉塞;COD高時可能是燃料燃燒不充分,燃油中的油煙、碳核、瀝青質、多環芳烴等也會造成同樣后果,由于缺少晶種,新生成的石膏顆粒也會包裹石灰石表面,造成閉塞,如果工藝水為中水,也會造成有機物含量高;
  脫硫石膏分析指標主要有CaSO4.2H2OCaSO3.1/2H2OCaCO3、酸不溶物及含水量、石膏脫水時表觀。CaSO3.1/2H2O含量反映了脫硫氧化效果好壞,CaCO3含量反映了石灰石反應程度和利用率,酸不溶物的多少反映了SiO2了含量,表觀浮渣較多時反映了燃料燃燒不充分,未燃盡成份進入脫硫系統;
  石灰石的分析指標主要有石灰石主要包括粒徑分析、碳酸鈣碳酸鎂含量、活性分析、二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁等。Mg含量高的鎂石灰石因共離子效應而抑制石灰石的溶解和離子的氧化,造成中毒;粒徑越大,利用率越低;活性低時反應慢利用率低;二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁含量高時,進入漿液中會造成上述影響。

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